Этимологический словарь Крылова
опростоволоситься
Почему значение "оказаться в смешном, невыгодном положении" (а именно такое значение имеет этот глагол) оказалось каким-то образом связано с волосами, да еще простыми? Да потому что женщине предстать с неприбранными (простыми) волосами перед кем-то посторонним считалось не вполне приличным. Образовано на базе сочетания простые волосы, означавшего когда то "волосы без убора".