Поляриметрия

Поляриме́трия

Методы исследования, основанные на измерении: 1) степени поляризации света и 2) оптической активности (См. Оптическая активность), т. е. величины вращения плоскости поляризации (См. Вращение плоскости поляризации) света при прохождении его через Оптически-активные вещества. Величина такого вращения в растворах зависит от их концентрации; поэтому П. широко применяется для измерения концентрации оптически-активных веществ (см. Сахариметрия). Измерение вращательной дисперсии — изменения угла вращения при изменении длины волны света (т. н. спектрополяриметрия) — позволяет изучать строение веществ. Измерения производятся Поляриметрами и спектрополяриметрами.

Оптическая активность чрезвычайно чувствительна к любым изменениям строения вещества и к межмолекулярному взаимодействию, поэтому она может дать ценную информацию о природе заместителей в молекулах (как органических, так и комплексных неорганических соединений), об их Конформациях, внутреннем вращении и т.д. Трудности теоретического расчёта оптической активности химических соединений определяются принципиальной неаддитивностью явления, не позволяющей вести расчёты на основе простой схемы, как это делается, например, в случае рефракции молекулярной (См. Рефракция молекулярная). Оптическая активность — эффект 2-го порядка, получаемый при учёте различия фаз световой волны в разных точках молекулы — возникает в результате электронных взаимодействий в молекуле. Влияние межмолекулярного взаимодействия на оптическую активность изучается в теории поляризуемости, где молекула рассматривается как система, состоящая из анизотропно поляризующихся атомных групп (см. Поляризуемость атомов, ионов и молекул). Между такими группами при прохождении световой волны возникает специфическое электростатическое взаимодействие — дипольный момент, индуцированный волной в данной группе, в свою очередь индуцирует добавочные диполи в остальных группах.

Изучение дисперсии оптической активности, в особенности при измерениях в области аномальной дисперсии — в собственной полосе поглощения, позволяет получить информацию о строении биополимеров (См. Биополимеры).

Лит.: Волькенштейн М. В., Молекулярная оптика, М. — Л., 1951; его же, Молекула и жизнь, М., 1965; Джерасси К., Дисперсия оптического вращения, пер. с англ., М., 1962; Терентьев А. П., Органический анализ, М., 1966.