Рауля законы

Рау́ля законы

Количественные зависимости, связывающие концентрацию раствора или с давлением насыщенного пара растворителя над раствором, или с изменением температуры кипения (замерзания) раствора. Один из законов Ф. Рауля (См. Рауль) гласит: относительное понижение парциального давления пара растворителя равно мольной доле растворённого вещества, т. е.

(1)

где — давление насыщенного пара чистого растворителя при данной температуре, p1— давление насыщенного пара растворителя над раствором, х2— мольная доля растворённого вещества. В такой форме закон применим лишь к растворам, насыщенный пар которых ведёт себя как идеальный газ. Растворы, для которых соотношение (1) выполняется при всех концентрациях и при всех температурах в области существования раствора, часто называются идеальными (совершенными). В более общем случае в соотношении (1) должны использоваться не давления и концентрации, а летучести (См. Летучесть) и активности (См. Активность). Для другого закона Рауля, по которому повышение температуры кипения (tкип) или понижение температуры замерзания (tк) раствора прямо пропорционально моляльной концентрации растворённого вещества, имеют место соотношения:

Δtкип = Еэ․m, Δtк = Eкm, (2)

где Δtкип — величина повышения tкип и Δtк — величина понижения tк, m — моляльная концентрация раствора, а Еэ и Ек — т. н. эбулиоскопическая (см. Эбулиоскопия) и криоскопическая (см. Криоскопия) постоянные растворителя (они приводятся во многих физико-химических таблицах). Соотношения (2) используют для определения молекулярной массы (См. Молекулярная масса) растворённого вещества по экспериментально определяемым величинам Δtкип и Δtк.

М. Е. Ерлыкина.